白酒最早应该出现在远古时代。因为在西安半坡村遗址发掘出来的距今七千年左右的陶器中，就有像甲骨文、金文中的“酉”（古义为造酒）字形状的罐子，即为有力的佐证。在距今约8000年前的红山文化源头之一的查海遗址中，发现了大量的酒器和用于储存谷物的窖穴。说明当时的查海先民可能已经普遍饮酒。
相关传说
也有传说认为酿酒始于杜康，杜康是夏朝时代的人。东汉《说文解字》中解释“酒”字的条目中有：“杜康作秫酒。”《世本》也有同样的“杜康造酒”说法。经过曹操“何以解忧，唯有杜康”的咏唱，在人们心目中杜康已经成了酒的发明者，也有了各种传说。
其他内容
中国白酒具有以酯类为主体的复合香味，以曲类、酒母为糖化发酵剂，利用淀粉质（糖质）原料，经蒸煮、糖化、发酵、蒸馏、陈酿和勾兑而酿制而成的各类酒。而严格意义上讲，由食用酒精和食用香料勾兑而成的配制酒则不能算做是白酒。
白酒主集中在长江上游和赤水河流域的贵州仁怀、四川宜宾、四川泸州三角地带有着全球规模最大、质量最优的蒸馏酒产区，分别为中国三大名酒的茅五泸，其白酒产业集群扛起中国白酒产业的半壁河山。